四重键是一类用8个电子在两个原子间成键的化学键，比常见的双键和叁键更加复杂。中过渡金属，包括铼、钨、钼和铬常可以形成稳定的四重键，而且四重键中涉及的配体也大多是π碱，而非π酸配体。很多有关四重键的研究都是出自Cotton和他的同事之手。

1844年Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物——乙酸铬(II)Cr₂(μ-O₂CMe)₄(H₂O)₂，但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。Frank Albert Cotton于1964年以K₂[Re₂Cl₈]·2H₂O的例子，首次提出了四重键的概念。该化合物中Re-Re键长只有2.24Å。在分子轨道理论中，四重键以σπδ来描述，包括一个σ键、两个π键和一个δ键。

A quadruple bond is a type of chemical bond between two atoms involving eight electrons. This bond is an extension of the more familiar types double bonds and triple bonds. Stable quadruple bonds are most common among the transition metals in the middle of the d-block, such as rhenium, tungsten, molybdenum and chromium. Typically the ligands that support quadruple bonds are π-donors, not π-acceptors.